對上述缺陷化驗分析,主要是氧化錫,硫化錫等錫缺陷,初步判斷為錫槽氣氛不好,較多的外界氧氣滲入錫槽,以及二氧化硫處理不好,造成硫化物進入,污染了錫槽。
2 錫缺陷產生的原因
浮法玻璃錫槽的作用就是把熔窯熔化好的玻璃液在一定的溫度制度下,通過主傳動和拉邊機的外力作用,形成一定寬度厚度的玻璃,經過成形冷卻,通過過渡輥臺送入退火窯。
浮法工藝中的錫槽使用金屬錫液作為浮托介質,氮氣和氫氣混合氣體作為保護氣體。在錫槽這個相對密閉的環(huán)境中,發(fā)生著許多復雜的化學反應,這些化學反應中的一些產物將帶來很多玻璃缺陷,影響產品質量。
浮法玻璃錫槽環(huán)境和結構特點決定了錫缺陷產生是不可避免的,在實際生產中只能有效控制,而不能消除。在錫槽所有復雜的化學反應中,我們必須了解“氧循環(huán)”、“硫循環(huán)”及氮氫保護氣體系統,才能較好解決該缺陷。
(1)氧循環(huán)
該循環(huán)直接影響錫槽良好氣氛的保持和錫液純度的保護。錫槽中氧的來源主要是因為錫槽外殼結構上的孔隙直接與錫槽相通而滲入的,還有保護氣體中微量的氧氣,相對來說后者的量是微不足道的。圖1是錫槽氧循環(huán)的示意圖。
圖1 錫槽氧循環(huán)示意圖
錫槽氣氛中含錫物主要為氣態(tài)SnO,SnO揮發(fā)物散發(fā)到整個氣氛中,并在錫槽內部結構(耐火材料、錫槽頂蓋、電加熱元件、冷卻器等)上較冷部位形成錫液滴和錫石凝結物,當其凝結到一定程度或在氣氛波動時就會掉落到玻璃帶上,形成光畸變點或錫石缺陷以及麻點等。
因此,錫槽中氧含量的高低直接決定錫槽氣氛的好壞。錫液中也存在氧,1050℃時,氧的溶解度為900×10-6(900ppm),600℃時,溶解度約為10×10-6(10ppm)。表1給出了不同溫度時氧在錫液中的溶解度。
從表1可知,在熱段可以溶解較多的氧,隨著錫液在錫槽中從熱段到冷段的流動,氧不斷地被釋放,因此在錫槽尾端極易產生氧化錫沉淀物及懸浮物。當沉淀物附著到玻璃帶下時,就會形成沾錫、劃傷、霧點等缺陷。而空間的懸浮物因冷凝或氣氛波動滴落就會造成板上光畸變點及錫石等缺陷。
溫度/℃ |
溶解度/×10-6 |
550 |
8 |
650 |
15 |
750 |
70 |
850 |
280 |
950 |
650 |
1050 |
900 |
表1氧在錫液中的溶解度
(2)硫循環(huán)錫槽中硫的主要來源是:①玻璃液中硫酸鈉成分或火焰空間中帶來的硫化物熔融玻璃液中的硫一部分通過揮發(fā)到錫槽氣氛中,一部分通過接觸錫液萃取到錫液中;②使用二氧化硫后處理技術所帶來的,進入錫槽后發(fā)生一系列反應污染錫槽。硫循環(huán)示意圖見圖2。
硫化物一般以SnS、Sn2S存在,和氧化錫一起形成污染物,揮發(fā)凝結在錫槽內部表面。SnS的揮發(fā)隨溫度的升高而增加,所以在錫槽高溫段內部結構表面能形成大量的凝結物,掉落玻璃帶上,造成玻璃缺陷。SnS隨溫度揮發(fā)壓力見表2。
溫度/℃ |
SnS蒸汽壓力/Pa |
594 |
1.33 |
705 |
13.3 |
760 |
133.32 |
960 |
1333.22 |
1010 |
13332.20 |
表2SnS的揮發(fā)性
(3)氫氣在錫槽中的作用
氫氣的主要作用就是與氧氣反應形成水(以蒸汽形式存在),從而避免錫槽氣氛中游離態(tài)的氧存在,以及避免更多的氧溶解到錫液中去,目前國內錫槽可以通過測量露點來檢測氧的含量,露點越低表明水蒸氣含量越低。一般要求露點≤-60 ℃。
氫氣還能與氧化錫、硫化錫發(fā)生反應,還原成單質錫,從而達到保護錫液的作用:
SnO+H2=Sn+H2O;
SnS+H2=Sn+H2S。
H2S具有較強還原性,繼續(xù)和SnO、SnS單質氧反應還原出單質錫和消除單質氧。
因此,控制保護氣體的氫氣含量可以有效地保護錫槽氣氛,實際生產中我們加入的氫氣量是平衡氧和硫反應所需要量的若干倍。如果錫槽容易產生錫渣,很可能就是保護氣體量不足、密封不好或氫含量偏低。
(1)解決措施
雖然氧和硫對錫槽的污染不可避免,但我們可以有效控制,盡可能地減少玻璃缺陷的產生。
根據實際情況,玻璃上表面不固定地出現光畸變點、麻點、錫石,板下時有沾錫、劃傷、霧點出現的情況,就能準確地判斷錫槽內部氣氛中氧和硫含量偏高。因此可從以下幾個方面解決:
增加保護氣體的流量(從2 000 m3/h增加到2150 m3/h),增加錫槽內部壓力,減少外界空氣的滲入。
②加大保護氣體中氫氣含量(H2∶N2從3.5增加到4.5)來加強氫氧反應和氫氣的還原作用。
③為了減少高溫區(qū)錫化物及硫化物形成、揮發(fā)、凝結,根據氧在不同溫度下的溶解度和硫在不同溫度下的揮發(fā)性,重新合理調整保護氣體在各區(qū)的量。
提高高溫區(qū)和低溫區(qū)的保護氣體分配比例,調整后槽內保護氣體壓力為:高溫區(qū) 25 Pa;中溫區(qū) 21Pa;低溫區(qū) 28 Pa。可有效地改善錫槽內部氣氛。
④更換密封料,使用更好的低透氣性密封料,并從密封操作細節(jié)下工夫,做到密封后整潔,光滑,無微裂紋,并制定了相關的密封操作手冊指導作業(yè)。
⑤對流道結構做少量輔助改造,減少空氣進入的可能性。
⑥在錫槽高溫端兩邊安裝氣體導流裝置,以改善錫槽內氣氛循環(huán),引導氣氛中飽和錫蒸汽和氧化錫,硫化錫蒸汽從該處排出,減少玻璃缺陷產生。
⑦對SO2后處理設備進行改造,讓SO2充分燃燒,達到使用更少的流量也能實現同樣的后處理效果,減少對錫槽的污染。
⑧購買安裝扒渣機,避免錫渣長時間停留在出口段錫液面上影響板下質量。(2)處理后的效果通過逐步實施上述方案,錫槽內部氣氛得到了有效改善,玻璃錫缺陷明顯減少,并隨著時間的推移(約2周),錫槽內部氣氛逐步達到了良好的生產狀況,錫缺陷基本消除。
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