
在降溫冷卻階段有兩個因素會影響產品的質量和產量,那就是玻璃液的熱均勻性程度和是否產生二次氣泡。二次氣泡的特點是直徑。ㄒ话阈∮0.1mm)、數量多(1cm2玻璃種可達幾千個氣泡)、分布均。二次氣泡又稱再生泡或灰泡。
在玻璃液的冷卻過程中,不同位置的玻璃液之間多少總會存在一定的溫差,也就是存在熱不均勻性。當這種熱不均勻性超過某一范圍時,對生產會帶來不利的影響。生產上常用的冷卻往往不利于玻璃液的熱均化過程。
在玻璃液的冷卻階段中,它的溫度、氣氛的形狀和分壓與前階段相比有了很大的變化,因而可以認為他破壞了原有的氣液相之間的平衡。由于玻璃液是高黏滯液體,要建立新的平衡是比較緩慢的。因此,在冷卻過程中平衡條件雖然改變了,但不一定出現二次氣泡,但又必須承認有產生二次氣泡的內在因素。
對產生二次氣泡的機理已作了不少研究,研究表明,不同的玻璃所產生的二次氣泡的原因不盡相同,現敘述如下。
1)硫酸鹽的熱分解:在已澄清的玻璃液中往往殘留有硫酸鹽,這些硫酸鹽可能來自配和料中的芒硝,也可能是爐氣中的SO2、O2與堿金屬氧化物反應的結果。
Na2O+SO2+1/2O2→Na2SO4
在以下兩種情況下均能產生二次氣泡。
① 由于某種原因使已冷卻的玻璃液重新加熱,這導致硫酸鹽的熱分解而析出二次氣泡。實踐證明,二次氣泡的生成量不僅取決于溫度的高低,而且也取決于升溫速率。較快的升溫會加快二次氣泡的形成。
② 當爐中存在還原氣氛時,亦能使硫酸鹽產生熱分解而析出二次氣泡。
SO42-+COóSO32-+CO2
SO32-+SiO2óSO32-+SO2
2)玻璃流股間的化學反應:當一股含有硫化物的還原性玻璃流與一股含有硫酸鹽的氧化性玻璃相遇時,由于生產更易分解的亞硫酸鹽而可能生產SO2的二次氣泡。
S2-+3 SO42=4SO32-
SO32--+SiO2=SO32-+SO2
3)由耐火材料中小氣泡的成核作用而引起的二次氣泡:重鋇光學玻璃在熔制后其氣泡數量特別多,曾引起廣泛的研究。威廉斯與蘭特曾提出這種二次氣泡是由玻璃液中過氧化鋇的還原所造成。
BsO2+COóBaO+1/2O2
瓦爾金認為是由于在硅酸鹽階段形成的BaSiO3在高于1200℃時是不穩定的,它產生分解。
BaSO3→BaO+SiO2
若爐氣中存在CO2,則:
BaO+CO2→BaCO3
當玻璃液冷卻到1200℃時,BaSO3是穩定化合物,而BaCO3產生分解。
此CO2即為二次氣泡的成分。
維拉楊斯基的試驗卻否定了在二次氣泡中存在CO2?仍1956年證實了重鋇玻璃的二次氣泡是應為玻璃液侵蝕了耐火材料二使空隙變成很多核泡,玻璃液中的過飽和其他進入核泡而變大。
4)溶解氣體析出:氣體的溶解度一般隨溫度的降低而升高,因而冷卻后的玻璃液在次升高溫度時將放出氣泡。此外,必須根據玻璃成分的不同而采取不同的冷卻速度。例如,對鉛玻璃應緩慢冷卻,以有利于消除氣泡。
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