B₂O₃也是玻璃的形成氧化物，它以硼氧三角體【BO₃】和硼氧四面體【BO₄】為結(jié)構(gòu)單元，在硼硅玻璃中與硅鹽四面體共同組成結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)。B₂O₃能降低玻璃的膨脹系數(shù)，提供玻璃的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，增加玻璃的折射率，改善玻璃的光澤，提高玻璃的機械性能。

B₂O₃在高溫時能降低玻璃的黏度，在低溫時則提高玻璃的黏度，所以含有B₂O₃較高的玻璃的成形溫度范圍較寬。B₂O₃還起助熔的作用，加速玻璃的溶解和澄清。B₂O₃常隨水蒸汽揮發(fā)，在火焰爐及玻璃通路中的硼硅玻璃液面層因B₂O₃揮發(fā)而減少，會產(chǎn)生富含SiO₂的析晶料皮。當(dāng)B₂O₃加入量過高時，由于硼氧三角體增多，玻璃的膨脹系數(shù)等反而增大，發(fā)生硼反常現(xiàn)象。

B₂O₃是耐熱玻璃、以前玻璃、溫度計玻璃、顯示基板玻璃及特種玻璃的重要組分，一般采用的原料為硼酸、硼砂和含硼礦物。