
玻璃中發生晶化的相變過程是在高粘度玻璃介質中進行的,不完全符合低粘度液態中的析晶規律,但其析晶速率與液態相同,也是先隨溫度升高而增大,到最大值后又隨溫度升高二降低。一般在有成核劑存在的析晶過程中,成核速率較快,故以晶體長大速率來控制整個析晶進程,如果形成好的玻璃迅速越過晶核生成最大速率溫度區,而在晶體長大速率最大溫度區保溫時間較長,則因形成的晶核數量有限而得到晶粒少但粒徑大的微晶(幾個微米)。反之,如果在晶核生成速率大二晶體生長速率較小的溫度區進行熱處理,則有利于形成細小均勻的微晶(0.1μm左右)。因此,有控制的析晶時制造微晶玻璃的基礎,而成核與晶體長大又是實現析晶控制的關鍵。這種控制可使玻璃形成具有一定數量和大小的晶相,以賦予微晶玻璃所需要的種種特性。
一般來說,有成核劑的玻璃生產非均勻成核,微晶玻璃結晶過程中的核化與晶化多數屬于非均相核化與非均相晶化的類型。其基本原理是,加入玻璃配合料中的成核劑,在玻璃熔制過程中,均勻低溶解于玻璃熔體中。而玻璃處于析晶溫度區間時,成核劑能降低玻璃晶核生成所需要的能量,核化就可以在較低的溫度下進行。這種類型晶化的特點是核化與晶化在整個玻璃體重均勻地進行,新晶相在成核劑上長大成為細小的晶體。值得注意的是,玻璃在高粘度狀態時,由成核劑誘導的發生的析晶過程和熔體在高溫平衡下的析晶情況是不同的,所以析出的晶相不一定是該體系在相應相圖上的初晶相,而主要決定于玻璃內原子在空間中的幾何排列,即首先析出和玻璃結構中近程有序部分排列相似的晶體。
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