以Na₂O、B₂O₃、SiO₂為基本成分的玻璃，又稱(chēng)為硼硅酸鹽玻璃。派萊克斯玻璃是硼硅酸鹽玻璃的典型代表。單純含有B₂O₃和SiO₂成分的熔體，由于它們的結(jié)構(gòu)不同（前者是層狀結(jié)構(gòu)，后者是架裝結(jié)構(gòu)），因此難于形成均勻一致的熔體，是不可混溶的。

從高溫冷卻過(guò)程中，將各自富集成一個(gè)體系，形成互不溶解的兩層玻璃（分相）。當(dāng)加入Na₂O后，硼的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，通過(guò)Na₂O提供的游離氧，由硼氧三角體【BO₃】轉(zhuǎn)變?yōu)榕鹧跛拿骟w【BO₄】，使硼的結(jié)構(gòu)從層狀結(jié)構(gòu)向架狀轉(zhuǎn)變，為B₂O₃與SiO₂形成均勻一致的玻璃創(chuàng)造了條件。

在鈉硅酸鹽玻璃中加入氧化硼時(shí)，往往在性質(zhì)變化曲線中產(chǎn)生極大值額極小值，這現(xiàn)象也稱(chēng)為硼反常性。這種在鈉硼玻璃中的硼反常性，是由于硼加入量超過(guò)一定限定時(shí)，它不是以硼氧四面體而是硼氧三角體出現(xiàn)于玻璃結(jié)構(gòu)中，因此，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生逆現(xiàn)象。

在Na₂O-B₂O₃-SiO₂系統(tǒng)玻璃中，當(dāng)以B₂O₃取代SiO₂時(shí)，折射率、密度、硬度、化學(xué)穩(wěn)定性等出現(xiàn)極大值，熱膨脹系數(shù)出現(xiàn)極小值，而電導(dǎo)、介電損耗、表面張力則不出現(xiàn)硼反常現(xiàn)象。在該系統(tǒng)中，極大值與極小值出現(xiàn)的地方隨時(shí)Na₂O含量而定，例如折射率的極大值經(jīng)常出現(xiàn)在Na₂O/B₂O₃=1的地方(見(jiàn)下圖1)。“硼反常現(xiàn)象是由于玻璃中硼氧三角體【BO₃】與硼氧四面體【BO₄】之間的量變而引起玻璃性質(zhì)突變的結(jié)果。

除了硼反常外，在鈉硼鋁硅玻璃中還出現(xiàn)“鋁-硼反常現(xiàn)象”。當(dāng)硅酸鹽玻璃中不存在B₂O₃時(shí)，Al₂O₃代替SiO₂能使折射率、密度等上升。當(dāng)玻璃中存在B₂O₃時(shí)，同樣地用Al₂O₃代替SiO₂，隨B₂O₃含量不同出現(xiàn)不同形狀的曲線，如下圖2所示。當(dāng)Na₂O/B₂O₃=4時(shí)出現(xiàn)極大值（曲線2），而Na₂O/B₂O₃≥1時(shí)，n_D(折射率)與d(相對(duì)密度)顯著下降（曲線3~5）。而當(dāng)Na₂O/B₂O₃≤1時(shí)，性質(zhì)變化曲線上出現(xiàn)極小值（曲線8），不同的堿金屬氧化物對(duì)“鋁-硼反常現(xiàn)象”一樣，“鋁-硼反常現(xiàn)象”出現(xiàn)一系列性質(zhì)的變化中，如折射率、密度、硬度、彈性模數(shù)。在介電常數(shù)與熱膨脹系數(shù)變化曲線中顯示顯得很模糊。色散、折射率、電導(dǎo)與介質(zhì)損耗等則不出現(xiàn)“鋁-硼反常現(xiàn)象”。

硼硅玻璃都有發(fā)生分相的現(xiàn)象，往往是由于硼氧三角體的相對(duì)數(shù)量較大，并進(jìn)一步富集成一定大小而造成的。一般是分成互不相溶的富硅氧相和富堿硼酸鹽相。B₂O₃的含量越高，分相傾向越大。在一定條件下，可以用鹽酸把鈉硼相從玻璃中瀝濾出來(lái)，微孔玻璃和高硅鹽玻璃就是利用分相制成的。硼硅酸鹽玻璃的特點(diǎn)是熱膨脹系數(shù)小，具有良好的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和電學(xué)性質(zhì)，通常用于醫(yī)藥包裝容器、化學(xué)試驗(yàn)用玻璃器具、電器玻璃和各種光學(xué)玻璃的制作。