
玻璃折射率隨溫度而發生改變,即玻璃折射率是溫度的函數,它們之間的關系與玻璃成分及結構有密切的關系。
但溫度上升時,玻璃折射率將受到作用相反的兩個因素的影響:①由于溫度上升,玻璃受熱膨脹使密度減小,折射率下降;②電子振動的本征頻率(或產生躍遷的禁帶寬度),隨溫度上升而減小,致(因本征頻率重疊而引起的)紫外吸收極限向長波方向移動,折射率上升。
對固體(包括玻璃)來說,這兩個因素可用式(1)表示:
δn/δt=R·δa/δt+a·δR/δt——(1)
式中:n——折射率;R——玻璃分子折射率;a——玻璃膨脹系數;t——溫度。
可見玻璃折射率的溫度系數取決于玻璃分子折射度隨溫度的變化(δR/δt)和熱膨脹系數隨溫度的邊(δa/δt)兩個方面,前者使折射率上升,后者使折射率下降,故玻璃折射率的溫度系數有正負兩種可能。
在Tg溫蒂下。由于玻璃熱膨脹系數變化不大,故在室溫以上大多數光學玻璃折射率溫度系數主要決定于(δR/δt),折射率溫度系數為正值。但在較低溫度時,(δa/δt)起主導作用,其折射率隨溫度升高而減小,折射率溫度系數為負值。對熱膨脹系數較大的硼氧玻璃和磷氧玻璃,其折射率主要決定于(δa/δt),折射率溫度系數為負值,隨著溫度的升高,真維斯樓表現為連續地下街,見圖4-52.
當溫度升高至Tg~Td范圍內,玻璃的結構會迅速達地調整到該溫度的平衡狀態,此時,玻璃的折射率與該溫度下結構的平衡狀態相當,即達到該溫度下的平衡折射率。玻璃的平衡折射率隨著溫度的升高而成直線地減小。若將玻璃試樣很快地加熱到接近于軟化溫度,并在此溫度下保溫,則根據這一溫度的不同,玻璃試樣的折射率或者增加或者減小。如果該溫度下,玻璃原來的折射率高于該溫度時的平衡折射率,則試樣在此溫度下保溫時,玻璃的折射率將減小,直至達到平衡折射率;反之,當玻璃原來的折射率低于平衡折射率時,則在保溫時玻璃的折射率將升高,直至達到平衡折射率。這一性質在光學玻璃的制造工藝中有重要的意義。
熱歷史對玻璃折射率的影響表現為以下幾個方面:
① 如將玻璃在退火去內某一溫度保持足夠長的時間后達到平衡結構,以后若以無限大速率冷卻到室溫,則玻璃仍保持此溫度下的平衡結構及相應的平衡折射率。
② 把玻璃保持于退火溫度范圍內的某一溫度,其趨向平衡折射率的速率與所保持的溫度有關,溫度越高趨向該溫度下的平衡折射率速率越快。
③ 當玻璃在退火溫度范圍內達到平衡折射率后,不同的冷卻速度將得到不同的折射率。冷卻速度快,其折射率低;冷卻速度慢,其折射率高。
④ 當成分相同的兩塊玻璃處于不同退火溫度范圍內保溫,分別達到不同的平衡折射率后,以相同的速度冷卻時,則保溫時的溫度越高,其折射率越小,保溫時的溫度越高,其折射率越小,保溫時的溫度越低,則其折射率越高 。
由于熱歷史不同而引起的折射率變化,最高可達幾十個單位(每個折射率單位為0.0001)。因此,人民可通過控制退火溫度和時間來修正折射率的微笑偏差,以達到光學玻璃的使用要求。
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